可送检的样品类型与对应检测项目
| 样品类型 | 典型应用场景 | 主要检测项目 | 常用方法 / 参考 |
|---|---|---|---|
| 市政污水厂进出水 | 生化系统雌激素去除效率评估、尾水排放与受纳水体风险监测 | EEQ雌二醇当量、雌酮E1、17β-雌二醇E2、活性去除率 | ISO 19040-1:2018酵母雌激素筛试验；固相萃取-LC-MS/MS单体确证 |
| 地表水源水与饮用水 | 水源水雌激素活性基线筛查、水厂工艺效果与出厂水安全评估 | EEQ、雌激素总量、双酚A等共存内分泌干扰物 | ISO 19040-3 ER-CALUX试验；HJ 91.2-2022布点采样；HJ 1454-2026酚类测定 |
| 再生水与回用水 | 景观环境补水、绿地浇灌、工业回用途径安全评估 | EEQ、活性削减率、雌激素单体残留 | ISO 19040-1:2018；HLB固相萃取富集500~1000倍后测定 |
| 地下水 | 垃圾渗滤液影响区、农田面源与养殖区地下水污染调查 | EEQ、E2当量、类固醇雌激素单体 | HJ 493-2009采样保存；固相萃取-LC-MS/MS |
| 水产养殖与农田排水 | 养殖尾水、灌溉退水排放监测与面源污染评估 | EEQ、雌激素单体、结合态雌激素 | YES法活性筛查；LC-MS/MS单体定量 |
| 制药与精细化工废水 | 甾体药物生产废水、工业园区废水雌激素活性评估 | EEQ、雌激素总量、各工艺段活性衰减 | ER-CALUX转录激活试验；固相萃取-UPLC-MS/MS |
检测项目
1. EEQ雌二醇当量：报告单位ng E2-eq/L，污水厂进水典型数十至数百ng/L量级，经深度处理后可降至1 ng/L以下
2. 17β-雌二醇(E2)：固相萃取-LC-MS/MS测定，方法检出限0.1~1 ng/L，欧盟年均环境质量标准0.4 ng/L可作参照
3. 雌酮(E1)：检出限0.1~1 ng/L，天然雌激素污水中浓度最高组分，相对效力约为E2的0.1~0.5倍
4. 17α-乙炔雌二醇(EE2)：检出限0.01~0.1 ng/L，效力高于E2，欧盟监测名录关注浓度0.035 ng/L
5. 化学法EEQ加权值：EEQ=Σ(EEFi×Ci)，将各单体浓度乘相对效力因子求和，与生物法结果互证
6. 雌激素活性去除率：进出水EEQ比值，城市污水生化系统典型去除率80%~95%
检测范围
1. 类固醇雌激素：雌酮E1、17β-雌二醇E2、雌三醇E3、17α-乙炔雌二醇EE2
2. 酚类环境雌激素：双酚A、壬基酚、辛基酚等具雌激素活性的共存物质
3. 水样类型：地表水、地下水、海水、生活污水、工业废水
4. 结合态雌激素：葡萄糖醛酸苷与硫酸酯结合态，酶水解后测定
5. 工艺过程水样：水厂进水、各处理单元出水、出厂水与回用水
检测方法
1. ISO 19040-1:2018 水质 水和废水中雌激素潜能的测定 第1部分：酵母雌激素筛(YES)试验，报告基因法，结果以EEQ表示
2. ISO 19040-3:2021 水质 雌激素潜能的测定 第3部分：稳定转染人细胞ER-CALUX转录激活试验
3. HJ 1454-2026 水质 2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚和双酚A的测定 直接进样/高效液相色谱-三重四极杆质谱法（酚类环境雌激素姊妹方法学）
4. HJ 1242-2022 水质 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法（内分泌干扰物配套测定）
5. GB/T 35519-2017 化学品 稳定转染人雌激素受体转录活性试验 雌激素激动活性法（国内受体试验方法学参照）
6. GB/T 45221-2025 化学品 EASZY试验 转基因斑马鱼胚胎雌激素受体检测内分泌活性物质（体内效应验证参照）
7. HJ 493-2009 水质采样 样品的保存和管理技术规定（棕色玻璃瓶、4℃避光冷藏）
8. HJ 91.2-2022 地表水环境质量监测技术规范（布点与采样总体要求）
检测设备
1. 超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪：电喷雾离子源(ESI-)，MRM多反应监测模式，雌激素单体检出限0.01~0.1 ng/L
2. 全自动固相萃取仪：12~24通道，配C18或HLB柱(200 mg/6 mL)，上样速率1~10 mL/min，富集500~1000倍
3. 多功能酶标仪：波长范围340~750 nm，420/540/570 nm滤光片，YES法β-半乳糖苷酶活性显色读取
4. CO2培养箱：室温+5~50℃，控温±0.1℃，CO2浓度0~20%可调，ER-CALUX细胞37℃/5%CO2培养
5. 恒温振荡培养箱：温度4~60℃，控温±0.2℃，转速10~300 r/min，酵母30℃避光振荡培养
6. 氮吹浓缩仪：12/24通道，控温室温~60℃，水浴精度±0.5℃，萃取液温和浓缩近干
7. 真空抽滤装置：配0.45 μm玻璃纤维滤膜，浑浊水样前处理
8. 超低温冰箱：-86℃，酵母菌种、细胞株与萃取浓缩液保存
9. 生物安全柜：工作区洁净度ISO 5级，细胞操作防污染
10. 电子分析天平：可读性0.1 mg，标准品与试剂配制称量